制革廢水的處理技術

制革原料及生產工藝不同，對制革廢水的水質影響很大。如羊皮革生產廢水的COD、BOD、油脂濃度較低，但Cr3+、S2-濃度較高，堿性較強；豬皮革生產廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。

不同的制革廢水，要選擇不同的處理工藝，以期取得更好的處理效果。

1、單項處理技術

（1）脫脂廢水

脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調pH值至3～4進行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60t下靜置2—3h，油脂逐漸上浮形成油脂層。回收油脂可達95%，去除CODcr90%以上。一般進水油的質量濃度為8—10g/L，出水油的質量濃度小于0.1g/L。回收后的油脂經深度加工轉化為混合脂肪酸可用于制皂。

（2）浸灰脫毛廢水

浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的93%、總SS的70%。處理方法有酸化法、化學沉淀法和氧化法。生產中多采用酸化法，在負壓條件下，加H2SO4調pH值至4—4.5，產生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質經過濾、水洗、干燥變成產品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr與SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產操作簡單，易于控制，并縮短生產周期。

（3）鉻鞣廢水

鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Ce3+，質量濃度約為3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉淀法和直接循環利用。國內90%的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反應時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀，堿沉淀劑以氧化鎂效果，鉻回收率為99%，出水鉻的質量濃度小于1mg/L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質等雜質會影響鞣制效果。

此外，國外研究出一些新型的處理鉻鞣廢水的技術。如采用反滲透（RO）膜技術處理鉻鞣廢水并回收鉻，研究證明，RO膜技術能夠得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來，鉻的去除率高于99%，但NaCl的濃度過高會影響鉻分離。當NaCl的質量濃度低于5000mg/L，此時RO膜技術的成本低，用于小制革廠分離回收鉻比堿沉淀法要經濟。采用離子交換樹脂技術去除回收鉻，找到了其回收鉻的條件：鉻離子的質量濃度為10mg/L，pH值為5，攪拌時間20min，樹脂數量250mg，鉻回收率在99%以上，與傳統方法相比具有操作簡單、效率高等優點。

2、綜合廢水的處理

經過預處理的脫脂廢水、含硫廢水、鉻鞣廢水和與其它工段產生的廢水混合在一起形成綜合廢水，綜合廢水的處理一般分為一級處理和二級處理。

一級處理一般采用物理化學處理，其構筑物多以各種格柵、格網、沉砂池、調節池和沉淀池等組成，采用化學混凝和絮凝的處理比較多見。

二級處理技術目前主要以生化法為主，國內應用較成熟的工藝是氧化溝，也有用SBR法、接觸氧化法等以及各種方法的組合。