含鉻廢水中COD測定方法的探討

化學需氧量（CODcr）是評價水質污染程度的重要指標之一，在許多行業廢水排放標準中都對之有嚴格要求。CODcr 法測定的原理是用強氧化劑重鉻酸鉀氧化水中有機物，通過測定氧化劑的消耗量得出有機物的含量。但對含鉻廢水，因其含有一定量的六價鉻，會對CODcr 測定產生干擾，使得測定值比實際值低，如水中有機物含量低時，甚至無法測出。現國內有含鉻廢水消除鉻干擾的測定方法探討，基本為用還原劑中和含鉻廢水中的六價鉻，再按常規CODcr 檢測方法進行檢測。因存在使用藥劑較多且存在干擾，中和反應終點判定誤差等原因，在實際使用中存在一定的難度。本文將方法加以改進，使用常規CODcr 藥劑，測定消解前后六價鉻的濃度及空白濃度(以硫酸亞鐵銨計），算出消耗的六價鉻的量進而算出含鉻廢水中CODcr 值，方法簡單方便，標準統一，效果較好，具有良好的精密度和準確度。

因CODcr 測定原理就是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度，此原理中已知量的重鉻酸鉀溶液用消解后空白滴定的硫酸亞鐵銨（V0）來表示，未被還原的重鉻酸鉀的量由消解后水樣滴定的硫酸亞鐵銨（V1）來表示，兩者之差（V0-V1）即為水中有機物消耗的重鉻酸鉀對應的硫酸亞鐵銨。但在含鉻廢水中因原水樣中存在鉻離子，消解后水樣消耗的硫酸亞鐵銨相較同樣CODcr 水樣增加，但加入已知量的重鉻酸鉀溶液即用消解后空白滴定的硫酸亞鐵銨（V0）未變，必然導致兩者差值即CODcr 變小，甚至為負值。

含鉻廢水要去除其鉻離子量才能算出CODcr，其鉻離子可通過未消解水樣硫酸亞鐵銨的量（V2）來表示，在消解后的含鉻廢水中鉻離子量除了原有的鉻離子量（V2）還有加入的重鉻酸鉀消解未被還原量（V1），其滴定的硫酸亞鐵銨的量（V3）減去未消解水樣硫酸亞鐵銨的量（V2）即為加入的重鉻酸鉀消解后未被還原量（V1），水樣中加入的已知重鉻酸鉀的量可用消解空白消耗的硫酸亞鐵銨量（V0）表示，V0-（V3-V2）為含鉻廢水中有機物還原重鉻酸鉀的硫酸亞鐵量即可算出含鉻廢水的CODcr。因實驗全部使用CODcr 試劑，未引入新的試劑，且所有滴定是以試亞鐵靈為指示劑，終點判定統一，實驗的精密性及準確性好。

實驗結果表明使用常規CODcr 試劑，前后測定消解前后六價鉻的濃度及空白濃度，算出消耗的六價鉻的量進而算出含鉻廢水中CODcr 值，能有效防止為消除鉻而加入其他試劑干擾，方法簡單方便，標準統一，準確度較高，精密度及檢出限符合HJ828-2017《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》要求，效果較好，很好的解決含鉻廢水CODcr 測定問題。